Η Μαρία Ν. Πιέρρου είναι απόφοιτος της Νομικής Σχολής του Δημοκρίτειου Πανεπιστημίου Θράκης , κάτοχος Μεταπτυχιακού Διπλώματος Ειδίκευσης (LLM) της Νομικής Σχολής του Πανεπιστημίου Αθηνών στον Τομέα «Διεθνών Σπουδών» με ειδίκευση στο «Ευρωπαϊκό Κοινοτικό Δίκαιο» και πιστοποιημένη Υπεύθυνη Προστασίας Δεδομένων (DPO).

Είναι δικηγόρος Παρ’ Αρείω Πάγω και Συμβουλίω Επικρατείας, μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών, Διδάσκουσα (επισκέπτρια – Visiting Faculty Member 2012 – 2013) του ελληνικού τμήματος της Νομικής Σχολής του Πανεπιστημίου Λευκωσίας στα μαθήματα «Γενικό μέρος Εμπορικού Δικαίου», «Δίκαιο Αξιόγραφων και Ειδικές Εμπορικές Συμβάσεις», «Δίκαιο Εταιρειών», Πιστοποιημένη Data Protection Officer (DPO),  ενεργό μέλος του «Συνδέσμου Ελλήνων Εμπορικολόγων» και της Επιστημονικής Ένωσης Δικηγόρων “e-ΘΕΜΙΣ”.