Ο Νικόλαος Π. Πιέρρος είναι απόφοιτος (LLB) της Νομικής Σχολής του Πανεπιστημίου Αθηνών. Δικηγόρος παρ’ Αρείω Πάγω και Συμβουλίω Επικρατείας και μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών από το έτος 1952 έως και το 1997 και έκτοτε επίτιμο μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών.